Die ehemalige Nationalspielerin Nia Künzer zog in der ARD Sportschau am Samstag, 15. Juni 2013, die Paarungen der ersten Runde. Die Neckarsulmer Sport-Union ist als Verbandsligist der Verein aus der niedrigsten Klasse aller Pokalteilnehmer der kommenden Spielzeit. Zum allerersten Mal in der Vereinsgeschichte hat sich der Club aus dem 150 km von Kaiserslautern entfernten Neckarsulm für den DFB-Pokal qualifiziert. Der Sechstligist profitierte vom Pokal-Ausschluss der SG Dynamo Dresden und darf als Finalist des württembergischen Pokals im DFB-Pokal starten, obwohl das Finale gegen Heidenheim verloren ging.
Gespielt wird die erste Hauptrunde der 71. Pokalauflage vom 2. bis 5. August 2013. Der genaue Spieltermin folgt in den kommenden Tagen. Wo das Spiel der Roten Teufel bei der Neckarsulmer Sport-Union ausgetragen wird, steht aktuell ebenfalls noch nicht fest. Das Finale steigt am 17. Mai 2014 im Berliner Olympiastadion.
Alle Partien der 1. Hauptrunde:
Neckarsulmer Sport-Union – 1. FC Kaiserslautern
Arminia Bielefeld – Eintracht Braunschweig
Karlsruher SC – VfL Wolfsburg
SV Sandhausen – 1. FC Nürnberg
1. FC Saarbrücken – Werder Bremen
Darmstadt 98 – Borussia Mönchengladbach
RB Leipzig – FC Augsburg
FV Illertissen – Eintracht Frankfurt
SV Lippstadt – Bayer Leverkusen
Fortuna Köln – FSV Mainz 05
BSV Rehden – Bayern München
TSG Neustrelitz – SC Freiburg
SV Wilhelmshaven – Borussia Dortmund
Victoria Hamburg – Hannover 96
VfR Neumünster – Hertha BSC
SV Schott Jena – Hamburger SV
SG Aumund-Vegesack – 1899 Hoffenheim
BFC Dynamo – VfB Stuttgart
FC Nöttingen – Schalke 04
Preußen Münster – FC St. Pauli
Jahn Regensburg – Union Berlin
1. FC Heidenheim – 1860 München
SC Wiedenbrück – Fortuna Düsseldorf
Eintracht Trier – 1. FC Köln
Optik Rathenow – FSV Frankfurt
1860 Rosenheim – VfR Aalen
1. FC Magdeburg – Energie Cottbus
TSG Pfeddersheim – SpVgg Greuther Fürth
Sportfreunde Baumberg – FC Ingolstadt
Bahlinger SC – VfL Bochum
Erzgebirge Aue/MSV Duisburg (wegen ungeklärter Lizenzfrage) – SC Paderborn
VfL Osnabrück – Erzgebirge Aue/MSV Duisburg (wegen ungeklärter Lizenzfrage)